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利用粉煤灰廢料制取陶瓷用莫來(lái)石料


來(lái)源:

標(biāo)簽粉煤灰
長(zhǎng)期以來(lái),電廠排放的粉煤灰主要用作水泥原料和水泥混合材料,后又在輕骨料,墻體材料、硅酸鉀肥等領(lǐng)域中得到開發(fā)應(yīng)用。但目前仍有部分粉煤灰未被利用,被當(dāng)作廢料拋棄而填埋,這不僅占用大量土地,而且污染環(huán)境,造成公害。因而提高粉煤灰的有效利用率已成為一項(xiàng)十分重要的課題。另方面,近期,莫來(lái)石作為一種精細(xì)陶瓷的原料受到陶瓷業(yè)的重視。因?yàn)樗狄环N氧化類的高溫結(jié)構(gòu)材料,其高溫強(qiáng)度,蠕變強(qiáng)度較鋁陶瓷高得多,并不遜色于碳化硅陶瓷。然而天然莫來(lái)石礦物卻十分稀少難以獲取,而現(xiàn)用莫來(lái)石多采用人工合成工藝如溶膠一凝膠法、共同沉淀法、水解法,熱分解法制取。由此合成的莫來(lái)石強(qiáng)度高,主要用作精細(xì)陶瓷的原料生產(chǎn)電子陶瓷、高溫陶瓷等。現(xiàn)市場(chǎng)上還銷售一種由高嶺土與氧化鋁固體反應(yīng)而成的莫來(lái)石。該工藝制取的莫來(lái)石較上述合成的莫來(lái)石的純度低些,含有少量不純物如Fe2O3、MgO、CaO、堿分等,其性能稍遜一籌,因此用來(lái)生產(chǎn)高溫磁性陶瓷、硬質(zhì)磁性陶瓷、耐火材料等。總的來(lái)講,用溶膠一凝膠法等工藝合成莫來(lái)石,成本昂貴,工藝復(fù)雜、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),制備效率低,用高嶺土與氧化鋁制取莫來(lái)石,反應(yīng)性差,需在1800~1850℃高溫下燒成,燃料費(fèi)用高,高嶺土還是一種價(jià)格不薄的粘土原料。鑒于這些狀況,海外某研究機(jī)構(gòu)對(duì)利用廉價(jià)易取的粉煤灰廢料制取莫來(lái)石展開了深入的研究,最終研制出令人滿意的陶瓷用莫來(lái)石材料,也為粉煤灰的利用開辟了一條新路。

  一、粉煤灰制取莫來(lái)石的工藝

  粉煤灰是在1500~1600℃下燃燒后而形成,主要礦物組分是石莫。高溫下粉煤灰中的二氧化硅與氧化鋁成分反應(yīng),可生成少量莫來(lái)石,其含量為百分之幾。粉煤灰中存在非晶質(zhì)二氧化硅,若在粉煤灰中加入氧化鋁混合燒成,非昌質(zhì)二氧化硅與氧化鋁固體反應(yīng),可生成新莫來(lái)石礦物。粉煤灰中含有的堿金屬和堿土類金屬還起到燒結(jié)助劑的作用,促進(jìn)莫來(lái)石生成,可在低于燒成溫度300~500℃的溫度即1300~1500℃下燒制莫來(lái)石。通過(guò)這一研究結(jié)果,尋求到用粉煤灰制取莫來(lái)石的技術(shù)途徑:將粉煤灰預(yù)先進(jìn)行脫鐵除碳處理,再添加氧化鋁混合燒成制取。

  1、粉煤灰及其預(yù)處理

  粉煤灰是本工藝中的一種主要原料,最好使用SiO2含量在55%以上,Al2O3含量在20%以上的粉煤灰,允許含有少量的TiO2、CaO、MgO、K2O、Na2O等。使用粉煤灰前進(jìn)行預(yù)處理:將粉煤灰經(jīng)磁選機(jī)除鐵,然后在800~900℃下焙燒,消除殘留碳分,經(jīng)磨機(jī)細(xì)磨,按需要用鹽酸、硫酸進(jìn)行酸洗。這里要強(qiáng)調(diào)的是粉煤灰預(yù)處理十分重要,若預(yù)處理不充分,在制取莫來(lái)石過(guò)程中,燒結(jié)體會(huì)發(fā)泡,而且殘留鐵分會(huì)使成品呈土紅色,影響產(chǎn)品質(zhì)量,降低商業(yè)價(jià)值。

  2、氧化鋁

  正如上述,在脫鐵除碳的粉煤灰中配合氧化鋁,混合燒結(jié),固相反應(yīng),可生成新的莫來(lái)石。氧化鋁選用氫氧化鋁、γ型氧化鋁和α型氧化鋁。氧化鋁的粒徑未作特殊限定,從費(fèi)用上考慮,最好在2~10μm范圍內(nèi)。氧化鋁與粉煤灰的配合比也未作特殊限定,但莫來(lái)石的SiO2/Al2O3比為28.2:71.8%(按重量計(jì))。因此以粉煤灰中SiO2量計(jì),理論配合比為最好,不過(guò)氧化鋁屬高價(jià)原料,出自于費(fèi)用的考慮,配合比以2~1:1為好,最好1:1。

  3、成型與燒結(jié)

  粉煤灰與氧化鋁的混合料越細(xì),反應(yīng)性越好,但同樣出自于費(fèi)用考慮,磨細(xì)至2~10μm即可。混合料按下列工藝參數(shù)成型和燒結(jié)。燒結(jié)后冷卻,粗磨或細(xì)磨,制取莫來(lái)石料。

  成型壓力1t/cm2 燒成時(shí)間 8~15小時(shí)(最好10小時(shí))

  燒成溫度 1300~1600℃(最好1400℃) 恒溫時(shí)間 2~5小時(shí)(通常2小時(shí)即可)

  二、莫來(lái)石試制

  試制1 將表1所示的A粉煤灰經(jīng)磁選機(jī),在15000~20000高斯(磁通量密度單位)下除鐵,喂入電爐,于800℃下焙燒2小時(shí)除碳,經(jīng)磨機(jī)磨至平均粒徑為7~8μm的粉料,用溫水水洗(溫水1L、溫度80℃,邊攪拌邊水洗),再用酸洗(在一定濃度的鹽酸1L中,于80℃下邊攪拌邊酸洗2小時(shí)),過(guò)濾,干操。

  各取50g處理過(guò)的粉煤灰,分別加入50g氫氧化鋁、γ型氧化鋁和α型氧化鋁混合,然后加入10%重量的水,在1t/cm2的壓力下,壓制成直徑16mm、高14~16mm的圓柱體試件,送入電爐,以150℃/h升溫速度升溫至1500℃,恒溫2小時(shí),形成莫來(lái)石燒結(jié)體。其性能如表2所示。

  試制2 使用表1所示的B粉煤灰。由于該粉煤灰鐵分少,按試制的方法只進(jìn)行脫鐵除碳處理,不作水洗和酸洗處理。在處理過(guò)的50g粉煤灰中加入50gγ型氧化鋁,充分混合,按試制1的方法成型和燒結(jié),形成莫來(lái)石。其性能也如表2所示。

  表2表明,粉煤灰一氧化鋁反應(yīng)而成的莫來(lái)石與高嶺土一氧化鋁固相反應(yīng)而成的莫來(lái)石的某些性能雖幾乎無(wú)差異,但強(qiáng)度特性更優(yōu)異。另外,X射淺衍射圖表明,該莫來(lái)石結(jié)晶與高嶺土一氧化鋁反應(yīng)而成的莫來(lái)石相同。

  三、結(jié)論

  利用脫鐵除碳處理過(guò)的粉煤灰與氧化鋁混合,燒成反應(yīng),可制取陶瓷用莫來(lái)石料。該莫來(lái)石料的性能同于或超過(guò)高嶺土一氧化鋁反應(yīng)而成的莫來(lái)石,其生產(chǎn)成本也要低20~30%。因此利用粉煤灰制取莫來(lái)石不僅技術(shù)可行,而且經(jīng)濟(jì)效益十分可觀。(陶城報(bào))
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