中國粉體網訊 根據動力電池要求特性可將Fe和Mn兩者相結合,兼具兩者的優勢,采用Mn摻雜的LiFePO4做為鋰離子正極材料—磷酸錳鐵鋰(LiMnxFe1-xPO4),在這種材料中,Mn3+/Mn2+4.0V左右工作電壓位于兩者之間,能夠實現Li嵌入和脫出,更具有前景的是市場上通用電解液能夠在4.0V電壓范圍內保持穩定不分解,也不會因為電壓過低而降低比能量。
LiFePO4晶體結構 LiMnPO4晶體結構
寧德時代新能源科技股份有限公司
公司于2017年5月24日公開“鋰離子蓄電池復合正極材料及其制備方法”專利,其燒結產物為磷酸錳鐵鋰與石墨烯復合正極材料。
專利摘要:本發明公開了一種鋰離子蓄電池復合正極材料的制備方法,其包括以下步驟:(1)將石墨烯分散在有機分散劑中,加入表面活性劑,超聲分散1-3h獲得石墨烯分散液;(2)按照磷酸錳鐵鋰的設計化學式將碳酸鋰、含錳化合物、含鐵化合物、含磷化合物在有機分散劑中混合均勻,向混合物中加入石墨烯分散液,再次超聲分散并攪拌加熱,待溶劑全部蒸發后得到反應前驅體;(3)將反應前驅體在氫氬混合氣氛中500~600℃燒結6-8小時,獲得的燒結產物為磷酸錳鐵鋰與石墨烯復合正極材料。此外,本發明還公開了一種根據本發明方法制備的復合正極材料以及正極片含有復合正極材料的鋰離子蓄電池。
國軒高科股份有限公司
公司于2017年2月1日公開“一種鋰離子電池正極材料磷酸錳鐵鋰的制備方法”專利,得到了具有梯度結構的磷酸錳鐵鋰正極材料。
專利摘要:本發明公開了一種鋰離子電池正極材料磷酸錳鐵鋰的制備方法。該方法以錳源化合物和鐵源化合物為原料,分別配制富錳溶液和貧錳溶液,通過控制加樣速度,用共沉淀法合成梯度結構的磷酸錳鐵前驅體,再進行摻鋰和高溫煅燒,制備出梯度結構磷酸錳鐵鋰,即磷酸錳鐵鋰沿其顆粒半徑自內向外錳含量逐漸降低而鐵含量逐漸升高。本發明得到的具有梯度結構的磷酸錳鐵鋰正極材料具有能量密度高、循環性能好、倍率性能優異等特點,適合于鋰離子動力電池應用領域。
貴州安達科技能源股份有限公司
公司于2016年8月3日公開“一種磷酸錳鐵鋰及其制備方法”專利,得到碳包覆磷酸錳鐵鋰。
專利摘要:本發明涉及鋰離子電池領域,公開了一種磷酸錳鐵鋰及其制備方法。該磷酸錳鐵鋰為碳包覆磷酸錳鐵鋰,碳含量為3-6wt%,容量為140-160mAh/g,0.5C/0.1C恒流充電比為85-95%,3C/0.5C恒流放電比為90-98%。該方法包括:將鋰源、可溶性錳源、可溶性鐵源、可溶性磷源、碳源和分散劑混合,進行干燥;在惰性氣氛保護下,進行第一熱處理,得到第二前驅體顆粒;將第二前驅體顆粒、碳源和分散劑混合,研磨,控制研磨過程中的輸入能量密度不小于10kwh/千克第二前驅體顆粒;進行干燥;在惰性氣氛保護下,進行第二熱處理,得到碳包覆磷酸錳鐵鋰。本發明的磷酸錳鐵鋰具有高容量以及優異的倍率充放電性能。
比亞迪股份有限公司
(1)公司于2016年1月6日公開“ 一種磷酸錳鐵鋰及其制備方法及應用”專利。
(2)公司于2017年7月7日公開“一種磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法以及電池漿料和正極與鋰電池”專利。
專利摘要:本發明公開了一種磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法以及電池漿料和正極與鋰電池,其中所述磷酸錳鐵鋰類材料具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結構,其中0≤x≤1,0≤y≤1,M為Co、Ni、Mg、Zn、V和Ti中的一種或多種,所述磷酸錳鐵鋰類材料具有橄欖石型結構,且所述磷酸錳鐵鋰類材料在CuKa輻射下得到的XRD衍射圖譜中2θ在29.6°±0.2°處的衍射峰為最強衍射峰。這種磷酸錳鐵鋰類材料屬于正交晶系,且晶面(020)發育良好有利于鋰離子沿b軸方向擴散,進而有利于改善磷酸錳鐵鋰類材料的電化學性能,提高鋰電池倍率充放電性能。
廣州鵬輝能源科技股份有限公司
公司在2020年年報中提到公司有開發項目:
(1)高能量密度磷酸鐵鋰復合體系材料研究,資本化開始時間2020年8月,樣品試制完成。
(2)高性能磷酸錳鋰復合材料產品研發與產業化,資本化開始時間2020年4月,樣品試制完成。
廈門鎢業股份有限公司
公司于2014年4月30日公開“一種納米磷酸錳鐵鋰正極材料的水熱制備方法”專利。
專利摘要:本發明公開一種納米磷酸錳鐵鋰正極材料的水熱制備方法。制備前軀體:按摩爾比Li:P=3:1將H3PO4溶液和LiOH?H2O混合;加入濃氨水,pH值9~10;升溫至180℃,按摩爾比(Fe+Mn):Ti:P=0.99:0.01:1加入去離子水中,混合溶液泵入反應釜內,調控溫度在170~200℃;加熱至200℃保溫7~10小時;再洗滌和碳包覆:當冷卻至60℃以下,用去離子水洗滌至無硫酸根,加入可溶性有機物碳源,噴霧干燥,熱處理7~10小時,冷卻后得到LiMnxFe0.99-xTi0.01PO4粉末。該工藝方法簡單可控,操作方便,工業化程度高,制備的納米磷酸錳鐵鋰材料比能量高,性能穩定,一致性好。
鵬欣環球資源股份有限公司
2021年8月12日,鵬欣環球資源股份有限公司的全資子公司上海鵬珈股權投資基金合伙企業(有限合伙)與江蘇力泰鋰能科技有限公司的股東方簽訂了《增資擴股協議》,以自有資金人民幣7500萬元對力泰鋰能公司進行增資,增資完成后鵬珈基金持有力泰鋰能23%股份。
江蘇力泰鋰能科技有限公司目前主打產品磷酸錳鐵鋰材料用作制造鋰電池正極。力泰鋰能目前擁有多項注冊專有技術知識產權專利,包括磷酸錳鐵鋰、氫氧化鋰、高純碳酸鋰、高鎳三元等制備方法。力泰鋰能現有2000噸磷酸錳鐵鋰生產線、2000噸高純碳酸鋰生產線。2020年銷售磷酸錳鐵鋰5.66噸、碳酸鋰10.88噸,2021年上半年銷售磷酸錳鐵鋰27.99噸、碳酸鋰5.93噸。
深圳市德方納米科技股份有限公司
2021年8月28日,公司于2021年半年度報告中提及新產品研發進展:新型磷酸鹽系正極材料對比磷酸鐵鋰具有更高的電壓平臺,顯著提升電池的能量密度,且保留了磷酸鐵鋰電芯的安全性及低成本特性。補鋰添加劑材料和新型磷酸鹽系正極材料復合使用后,對比現有磷酸鐵鋰電池能量密度提升約20%。目前兩款材料均已通過下游客戶的小批量驗證,進入產業化階段。
2022年1月6日,德方納米發布公告稱,公司與曲靖市人民政府、曲靖經濟技術開發區管理委員會簽訂了《年產33萬噸新型磷酸鹽系正極材料生產基地項目投資協議》,公司擬在曲靖經濟技術開發區建設“年產33萬噸新型磷酸鹽系正極材料生產基地項目”,項目總投資約人民幣75億元。
1月12日,德方納米發布定增方案,擬募資32億元,其中23億元用于“年產11萬噸新型磷酸鹽系正極材料生產”項目。
廣東光華科技股份有限公司
公司于2019年1月25日公開“一種由磷酸鐵鋰制備磷酸錳鐵鋰的方法”專利,獲得的磷酸錳鐵鋰適合作為鋰電池正極材料使用。
專利摘要:本發明提供了一種由磷酸鐵鋰制備磷酸錳鐵鋰的方法,該方法是采用磷酸鐵鋰固體作為原料,先加入磷酸鐵鋰固體重量1-5%的還原劑,后按磷酸鐵鋰固體:錳源=0.9-11:1的重量比加入錳源,按磷酸鐵鋰固體:鋰源=3-30:1的重量比加入鋰源,經球磨粉碎后得到混合粉末,加入混合粉末重量1-4倍的質量濃度為7.5-17%的磷酸溶液,固液混合后在一定轉速下進行砂磨,再將砂磨后的物料轉入噴霧干燥器干燥后在450-800℃下煅燒5-10小時。本發明的制備方法,工藝簡單,可以通過調節錳源的加入量來方便、準確調控產品磷酸錳鐵鋰中的錳鐵比例,獲得的磷酸錳鐵鋰具有正交橄欖石結構,且雜質含量低于0.005%,D95粒度為90-160納米,特別適合作為鋰電池正極材料使用。
北京當升材料科技股份有限公司
另外,臨汾市中貝新材料有限公司
2021年1月13日,由臨汾市中貝科技有限公司、深圳市鵬冠新材料科技有限公司、四川百民冠達實業有限公司三家共同投資的中貝材料三萬噸磷酸錳鐵鋰正極材料項目簽約落戶山西臨汾市堯都高新區。
該項目一期投資4.5億元,總占地6萬平米,其中建筑面積10000平方米。該項目采用EPCC(設計、采購、施工、開車)一體化智造,擬全面建成數字化智慧工廠,實現先進制造技術和先進信息技術的高度耦合與集成,提升生產線的全過程管控與優化能力,打造智慧鋰電材料工廠新模式,推動鋰電行業的大發展。
參考來源:
饒媛媛,王康平等.磷酸錳鐵鋰材料在鋰電池中的研究進展
華創證券:磷酸鐵鋰回潮或將持續
國家知識產權局、我的電池網、巨潮資訊網等
(中國粉體網編輯整理/青黎)
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