中國粉體網訊 石墨化是人造石墨負極材料生產中的一個重要環節。石墨化工藝按照加熱方式可以分為直接法和間接法,按照運行方式可以分為間歇式和連續式。最早的石墨化技術是1985年艾奇遜發明的艾奇遜爐,隨著技術進步,在艾奇遜爐的基礎上,產生了箱體石墨化、連續式石墨化等技術。那么,不同石墨化方式對人造石墨負極材料性能會有什么樣的影響呢?針對此問題,研究人員分別把坩堝爐、箱體爐以及連續式石墨化爐對負極材料性能影響進行對比研究。
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研究者以油系針狀焦粉為原料,通過表面改性預處理,來制備人造石墨。分別在坩堝爐、箱體爐以及連續式石墨化爐中對針狀焦粉進行石墨化,取得三種樣品,并記作MCG(坩堝爐樣品)、MCX(箱體爐樣品)、MCL(連續式石墨化爐樣品)。之后,對三種樣品分別進行石墨化度測試、比表面積測試、容量和效率測試,并從石墨化度、容量、比表面積、石墨化均勻性四個角度做對比分析。
1、石墨化度
從石墨化度來看,通過比較三種樣品的XRD結果表明,坩堝爐樣品、箱體爐樣品峰度接近,連續式石墨化爐樣品強度最低。結合其他數據,可以看出箱體爐物料石墨化度與坩堝爐較為接近,水平相當,而連續式工藝石墨化度略低于以上兩者的水平。
樣品XRD測試結果
不同石墨化樣品分析結果
2、容量
炭材料石墨化后,形成有序的層狀結構,用作負極材料時,鋰離子嵌入石墨層間,形成嵌鋰化合LixC6(0≤x≤1),理論容量可達372mAh/g(x=1),材料的容量能夠直接反映材料的石墨化度。從容量來看,材料的測試結果反映了與石墨化度一致的行為,石墨化度越高,其容量越大。
3、比表面積
比表面積的改變直接影響電池的加工工藝參數,是負極材料重要的測試指標之一。從表面特性來看,箱體爐試樣比表面積較高,與其出爐溫度較高有關,連續石墨化爐物料經過充分的冷卻,保持了較低的比表面積。
4、石墨化均勻性
負極材料作為鋰離子電池關鍵材料之一,其一致性要求是材料的重要指標。
研究人員在坩堝爐、箱體爐內的不同位置取樣,連續石墨化爐每間隔1.5h取樣1次,對樣品均勻性進行測試分析。
坩堝爐中,坩堝分為2層,從爐中不同位置取樣,從測試數據看,上層與下層物料整體容量與石墨化度一致性較好,且上、下層中不同位置物料石墨化度基本趨向一致,爐頭與爐尾無明顯差別,下層物料比表面積較上層略低,與出爐晚、物料溫度低、氧化程度小有關。
箱體爐中,在爐頭和爐尾取上、中、下層物料,上層物料由于溫度分布的原因,比中下層物料容量、石墨化度低,中、下層物料的一致性較好。與坩堝爐相比,水平相當,但物料均勻性略差,未來需要優化裝爐工藝,提升均勻性。
連續石墨化爐不同時間取樣結果表明,在整個溫度場內,材料的容量與石墨化度均接近,一致性較好,但整體上較坩堝爐、箱體爐樣品低,同時材料的比表面積較小,穩定性好。
通過以上不同角度對比分析,首先,3種工藝都可以用來加工人造石墨負極材料,坩堝爐是目前最穩定可靠的石墨化工藝,但是進一步改進空間有限。其次,箱體石墨化具備裝爐量大、噸耗低、環境友好等優勢,技術發展較快,并且取得了實際的產業化應用。再次,連續石墨化加工周期短,噸耗低,但加工高石墨化度負極材料較為困難,需要積極探索其應用領域。
參考來源:
1、喬永民等.石墨化方式對鋰離子電池人造石墨負極材料性能的影響
2、王楠.我國石墨化工藝設備的現狀及展望
3、呂博等.鋰電池負極石墨化爐技術現狀與發展方向
(中國粉體網編輯整理/文正)
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