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【原創】高純氧化鋁的制備及其在鋰電池中的應用


來源:中國粉體網   長安

[導讀]  高純氧化鋁被廣泛應用于半導體材料、耐火防火領域、陶瓷領域和LED領域。

中國粉體網訊  氧化鋁,白色無定形粉末,一種不溶于水的兩性氧化物。高純氧化鋁(純度≥99.995%)具有熔點高、硬度高、催化性能優異、熱穩定性好、耐腐蝕性好、光電性能優異等優勢,被廣泛應用于半導體材料、耐火防火領域、陶瓷領域和LED領域。


高純氧化鋁(來源:揚州中天利)


近年來,隨著人們對鋰離子電池安全性要求越來越高,高純氧化鋁由于其優異特性,開始廣泛應用于阻燃隔膜、包覆型正極材料和固態電解質材料中,發揮著重要作用。


高純氧化鋁制備方法


20世紀80年代由德國研究人員首次制得了高純氧化鋁,隨后各國對其制備工藝展開了深入研究,近年來我國高純氧化鋁制備工藝飛速發展,逐漸代替了進口,同時也研發出多種新型制備工藝。


改良拜耳法:在傳統的拜耳法制備氧化鋁的基礎上,將得到的鋁酸鈉先脫硅再除鐵,產物通過水解得到高純度氫氧化鋁,高溫煅燒后對粉體研磨,得到符合客戶要求的各種高純度氧化鋁。


醇鋁水解法:鋁金屬與醇類有機物發生化學反應,在催化劑的作用下生成有機醇鹽和氫氣。經過蒸餾后,在溶劑中通過水解反應制得高純氫氧化鋁。再在高溫環境下灼燒,得到純度99.9%以上的氧化鋁。有機醇的純度越高,工藝過程導入的雜質越少,都可以降低后段工序的除雜難度。


硫酸鋁銨熱解法:先將硫酸和氫氧化鋁進行中和反應制備出硫酸鋁溶液,然后在嚴格控制溶液pH值和反應溫度的條件下,加入硫酸銨充分反應制得硫酸鋁銨,經多次重結晶精制以除去雜質后,制備出硫酸鋁銨晶體,最后將硫酸鋁銨晶體進行高溫煅燒即可生成高純氧化鋁產品。


碳酸鋁銨熱解法:將碳酸氫銨與精制硫酸鋁銨按一定比例進行合成反應,生成堿式碳酸鋁銨,然后將高純堿式碳酸鋁銨高溫煅燒生成高純氧化鋁產品。


高純鋁活化水解法:利用催化劑,對活性鋁粉箔(粉)和水進行溶解反應形成氫氧化鋁,然后進行1450℃高溫煅燒,獲得高純氧化鋁。


氯化鋁氣相合成法:將氯化鋁在催化劑的作用下,氣相合成AlOxCly(OH)z,然后經過1400℃燒結后得到高純氧化鋁。


高純氧化鋁生產工藝對比(來源:昝超等,《直接水解法生產高純氧化鋁工藝研究》)


高純氧化鋁在鋰電池中的應用


鋰電池主要由正極、負極、隔膜、電解質溶液等組成。


正極材料:利用高純氧化鋁對電極材料的表面進行包覆處理,可以減少電極材料與電解液中酸性物質的接觸,降低電極材料的酸腐蝕,對于提高正極材料結構穩定性大有幫助。例如,錳酸鋰材料中添加高純氧化鋁,可以提高結構穩定性,改善電極的容量衰減問題;高鎳材料中添加高純氧化鋁可以降低材料的表面活性,提高材料的熱穩定性;鎳錳酸鋰材料中添加高純氧化鋁,可以提升材料的放電倍率性能。


負極材料:將高純氧化鋁涂層均勻涂覆在石墨負極表面,可以提高負極界面的穩定性,減少了活性鋰的損失,提高鋰離子電池的荷電保持能力和循環性能。


氧化鋁涂覆的石墨負極(來源:劉國剛等,《鋰電池高純氧化鋁的制備及應用研究進展》)


電池隔膜:目前,鋰電池隔膜基體主要是聚乙烯和聚丙烯,聚烯烴的熔點相對較低,電池在大功率充放電時會局部放熱,可能出現熱失控,進而引發電池爆炸。采用高純氧化鋁均勻涂覆工藝,制備復合陶瓷涂層鋰電池隔膜,可以起到調節隔膜孔隙的作用,大大提高鋰電池的安全性能,從而為大功率鋰電池高能量密度且安全可靠充放電提供了可能。此外,隔膜的機械強度也得到明顯提升。


固態電解質:高純氧化鋁添加于聚合物固態電解質,比如聚環氧乙烷(PEO)固態電解質中,可以提高聚合物的導電性和穩定性,降低聚合物結晶度,提高鏈運動能力;添加于氧化物固態電解質,比如石榴石型Li7La3Zr2O12(LLZO)固體電解質中,可以提高電解質的電導率與容量保持率。


參考資料:

1、張瑋琦等,《高純氧化鋁制備技術進展》

2、劉國剛等,《鋰電池高純氧化鋁的制備及應用研究進展》

3、昝超等,《直接水解法生產高純氧化鋁工藝研究》

4、麥鍠旺,《鋰鑭鋯氧固態電解質摻雜改性及其界面構造》


(中國粉體網編輯整理/長安)

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作者:長安

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