中國粉體網訊 近期,青島市生態環境局發布了青島紅蝶新材料有限公司年產4000噸電子級高純碳酸鹽系列產品技術改造項目環境影響報告書受理的公示。
項目位于平度區,投資1821.05萬元,建設內容包括:利用公司北廠區現有高純碳酸鋇車間,新建高純碳酸鋇3000噸/年,高純碳酸鈣1000噸/年生產線及氨回收裝置,產能為年產4000噸電子級高純碳酸鹽系列產品。
青島紅蝶新材料有限公司成立于2014年6月,是一家中日合資的股份制企業,由青島紅星化工集團有限責任公司與日本蝶理株式會社合資成立。公司專業從事工業硫酸鋇、藥用硫酸鋇、氫氧化鋇、氯化鋇、硝酸鋇、碳酸鋇、硬脂酸鹽等的制造和銷售。
目前,公司已建有3000噸電子級高純碳酸鋇項目,但產品規格單一,不能滿足市場需要,企業擬通過本次技改項目的建設,形成完整的MLCC用電子級高純碳酸鋇、高純碳酸鈣系列產品。
1、高純碳酸鈣的基本分類
按照國家和主管部門頒布的化學品純度質量指標,碳酸鈣也可分為,優級純99.8%(GR)、分析純99.7%(AR)和化學純≥99.5%(CP)3種。除此之外,在實際應用中企業對碳酸鈣純度的要求也各有不同,如醫藥材料99.0%,電子材料99.5%,化學試劑99.3%,高純鈣鹽合成99.99%等。從雜質方面分析,現國內市場碳酸鈣含量大多≤99.9%,主要是雜質鐵、鎂、硅(含量300-1500PPm之間)以及重金屬等。
電子級高純碳酸鈣SEM圖像和粒徑分布直方圖
2、高純碳酸鈣在電子陶瓷中的作用
高純超細電子級碳酸鈣一般純度為99.5%,隨著產品質量要求的提高高純碳酸鈣的純度要求也已經逐步提升到99.9%。
作為電子陶瓷生產不可或缺的專用非金屬礦物粉體材料,高純碳酸鈣對電子陶瓷的介電常數、居里溫度以及耐電壓和鐵電性能都有著顯著影響,廣泛用于限流保護、消磁、啟動、發熱元件(PTC)、多層獨石電容器元件(MLCC)、微波元件、壓電/壓敏元器件的制造中,成為提升產品性能的關鍵材料之一。
降低介電常數的溫度依賴性
碳酸鈣摻雜對BaTiO3居里溫度的影響
晶粒細化作用
碳酸鈣摻雜對BaTiO3材料致密性的影響
優化介質特性
碳酸鈣摻雜對BaTiO3陶瓷材料介電常數的影響
3、電子級高純碳酸鈣生產研發情況
目前國內已有多家企業、高校在致力于電子級高純碳酸鈣的研發與生產。如佛山市松寶電子功能材料有限公司、東營市創新世紀光電材料有限責任公司、武強縣立車發光材料有限公司、廊坊鵬彩精細化工有限公司、上海紅蝶化工有限公司、上海瑞玉光電材料有限公司、北京德科島金科技有限公司等,以及華東理工大學、山東大學等也有相關研究成果。國外方面,日本白石已經領先行業,成功產出4N~5N碳酸鈣產品,成功用于電子陶瓷領域。
其中,佛山市松寶電子功能材料有限公司以石灰石粉、雙飛粉和大理石粉為原料,先后除去原料中鋇、鎂和鐵雜質,制出高純氯化鈣溶液,隨后加入固定濃度的氫氧化鈉溶液制成氫氧化鈣固液混合物,恒溫條件下,通入二氧化碳進行合成反應,得到碳酸鈣漿料,經過濾,恒溫濾干,粉碎,過篩網后得到高純碳酸鈣。
青島紅蝶新材料有限公司項目建設內容為,高純碳酸鈣1000噸/年生產線及氨回收裝置。由此可知,采用的工藝是復分解法,將精制氯化鈣溶液與碳酸氨混合,在一定條件下生成碳酸鈣和氯化銨溶液。
現階段,純度,粒徑是制約產品應用的主要因素。除了少數企業之外,國內市場上的高純碳酸鈣純度大多≤99.9%,純度不夠。主要雜質包括鐵、鎂、硅以及重金屬等,這些雜質的存在對碳酸鈣在電子陶瓷等高端領域的應用帶來了一定的挑戰。除了純度較低,粒度大,團聚嚴重,中心粒徑(D50)大,分散性不好也是亟待解決的難題。
因此,進一步提升碳酸鈣的純度和性能,滿足高端領域的需求,是行業發展的重要方向。
參考來源:
青島市生態環境局、專利之星、佛山市松寶電子功能材料有限公司
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粉體網:什么才是高純碳酸鈣?
(中國粉體網編輯整理/昧光)
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