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利用負載型固體胺吸附劑從大型點源的實際煙道氣中捕獲CO2,因其高效、便捷等特點被視為減少溫室氣體排放的重要技術。然而,在CO2吸附和脫附操作時,吸附劑需暴露在包含氧氣、二氧化碳、水和氮氣等復雜成分的煙道氣環境中,且操作溫度通常在60-150℃之間波動,這使得吸附劑容易通過多種化學途徑發生降解。
氧化失活和尿素生成是其中最為突出的兩個問題,嚴重限制了吸附劑的長期循環穩定性和實際應用效果。因此,深入探究不同失活過程的內在機制,明確載體的關鍵特征及其對失活機制的影響,對于設計出超穩定的負載型固體胺吸附劑至關重要。
2025年2月28日,期刊Nano-Micro Letters報道先豐客戶通過全面、系統的實驗和分析,揭示不同載體表面-OH對負載型聚乙烯亞胺(PEI)吸附劑失活機制的影響,并在此基礎上設計和制備出具有超高穩定性的固體胺吸附劑,為CO2捕獲技術的發展提供理論依據和實踐指導 。
研究人員設計了兩種載體:含表面金屬羥基(如Mg/Al-OH的MgxAl-OH)的氫氧化物,其表面的金屬羥基具有獨特的化學性質和活性(使用共沉淀法制備);含表面非金屬羥基(如Si-OH)的SBA-15,具有規整的介孔結構和豐富的表面硅羥基。然后利用濕浸漬法將PEI負載到不同的載體上,制備出一系列負載型吸附劑,并添加PEG對吸附劑進行改性。
測試結果顯示,含Al-OH的載體在純氧環境下能使PEI具有較好的氧化穩定性,但在模擬煙道氣中易因CO2破壞氫鍵網絡而發生嚴重氧化降解;含Si-OH的載體則在模擬煙道氣中能使PEI保持較高的氧化穩定性,但在純CO2再生時易生成尿素。PEG的添加雖然不能緩解含Al-OH載體在CO2和O2共存時的氧化失活問題,但能顯著增強含Si-OH載體上PEI的抗尿素生成能力。
基于對吸附劑失活機制和PEG作用的深入理解,該團隊成功設計并制備出40PEI-20PEG-SBA-15吸附劑,該吸附劑展現出了卓越的性能。在以純CO2為吹掃氣的再生實驗中,60PEI-SBA-15的初始CO2吸附容量在50次循環后迅速從1.76mmol g-1下降到0.96mmol g-1,而40PEI-20PEG-SBA-15的最終CO2吸附量達到2.38mmol g-1,表現出良好的解吸性能和抗尿素生成失活能力。
值得注意的是,該吸附劑在1000次吸附-解吸循環中表現出優異的穩定性,CO2吸附容量高達2.45mmol g-1,在模擬煙道氣中老化一個月后容量損失可忽略不計。
文中使用的SBA-15和γ-Al2O3購買自先豐納米。
文章名稱:Design of Ultra‐Stable Solid Amine Adsorbents and Mechanisms of Hydroxyl Group-Dependent Deactivation for Reversible CO2 Capture from Flue Gas
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