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已認(rèn)證
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一、單壁碳納米管是什么?為何備受關(guān)注?
單壁碳納米管(Single-Walled Carbon Nanotubes, SWCNTs)是由單層石墨烯片卷曲而成的無縫管狀結(jié)構(gòu),直徑僅1-2納米,長度可達(dá)微米級。這種一維納米材料因獨(dú)特的原子排列方式,展現(xiàn)出**超凡的力學(xué)、電學(xué)和熱學(xué)性能:
力學(xué)性能:楊氏模量高達(dá)1 TPa,抗拉強(qiáng)度是鋼的100倍。
電學(xué)性能:導(dǎo)電性優(yōu)于銅,且可通過手性調(diào)控實(shí)現(xiàn)金屬性或半導(dǎo)體性。
熱學(xué)性能:熱導(dǎo)率是金剛石的2倍,是理想的散熱材料。
與多壁碳納米管(MWCNTs)相比,單壁結(jié)構(gòu)因缺陷少、純度更高,在高端領(lǐng)域更具應(yīng)用潛力。
二、單壁碳納米管的制備方法:技術(shù)路線與優(yōu)劣勢對比
目前主流制備方法包括化學(xué)氣相沉積法(CVD)、電弧法和激光蒸發(fā)法,具體對比如下:
1. 化學(xué)氣相沉積法(CVD)
流程:在基底上沉積催化劑(如Fe、Co摻雜非金屬元素),通入碳源氣體(如甲烷),高溫下裂解生長。
優(yōu)化條件:
溫度:700-1000℃;
催化劑:摻雜P、S等非金屬元素,控制顆粒尺寸為5-30 nm;
碳源:液態(tài)碳源蒸發(fā)更均勻,純度更高。
優(yōu)勢:可控性強(qiáng),適合規(guī)模化生產(chǎn);缺點(diǎn):設(shè)備成本高,需精確控制工藝參數(shù)。
2. 電弧法
原理:通過石墨電極放電產(chǎn)生高溫,生成碳蒸氣后冷凝為SWCNTs。
特點(diǎn):產(chǎn)物純度高,但能耗大,難以連續(xù)生產(chǎn)。
3. 激光蒸發(fā)法
流程:用激光轟擊含催化劑的石墨靶材,蒸發(fā)后沉積生成SWCNTs。優(yōu)勢:產(chǎn)物手性可控;缺點(diǎn):設(shè)備昂貴,產(chǎn)量低。
三、制備實(shí)例:CVD法生產(chǎn)螺旋結(jié)構(gòu)單壁碳納米管
以某專利技術(shù)為例,具體步驟如下:
1. 裝置設(shè)計(jì):反應(yīng)腔體分為上下兩室,底部注入液態(tài)碳源(如乙醇),頂部轉(zhuǎn)軸帶動基底旋轉(zhuǎn)。
2. 催化劑處理:在基底沉積摻雜硫的金屬催化劑前驅(qū)體(如Fe-S),厚度控制在5-30 nm。
3. 反應(yīng)過程:
惰性氣體保護(hù)下加熱至液碳蒸發(fā);
升溫至900℃,通入氫氣還原催化劑;
轉(zhuǎn)軸以30 r/min旋轉(zhuǎn),促進(jìn)碳源均勻吸附和螺旋結(jié)構(gòu)形成。
4. 產(chǎn)物收集:單壁管生長至一定長度后脫離基底,純度達(dá)95%以上。
關(guān)鍵創(chuàng)新:通過轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)和非金屬摻雜,實(shí)現(xiàn)螺旋結(jié)構(gòu)的可控生長,解決傳統(tǒng)方法形貌不均的問題。
四、常見問題與解決方案
1.問題1:產(chǎn)物含雜質(zhì)或多壁結(jié)構(gòu)
原因:催化劑團(tuán)聚或碳源濃度不均。
解決:優(yōu)化催化劑分散度,采用液態(tài)碳源并控制蒸發(fā)速率。
2. 問題2:SWCNTs分散性
原因:表面能高導(dǎo)致團(tuán)聚。
解決:功能化處理(如PEG修飾)或使用分散劑。
3.問題3:生產(chǎn)成本高
解決:開發(fā)連續(xù)化CVD設(shè)備,提升催化劑利用率。
五、應(yīng)用領(lǐng)域:從實(shí)驗(yàn)室到產(chǎn)業(yè)化的跨越
1. 新能源電池
田冬龍的研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種在較低溫度下可連續(xù)對碳納米管進(jìn)行提純的新型裝備及純化工藝,與傳統(tǒng)的碳納米管提純技術(shù)進(jìn)行對比,連續(xù)式碳納米管純化技術(shù)純化效率高、提純效果好、能耗低,是一種新型高效的提純裝備及純化工藝。[1]張心瑜的研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)GO有著巨大的比表面積,較強(qiáng)的吸水性和優(yōu)異的力學(xué)性能;表面含有羥基(-OH),羰基(C=O)等大量的含氧官能團(tuán),易與其它基質(zhì)或基體材料混合,從而制備復(fù)合材料。[2]
2. 電子器件
李敏的研究團(tuán)隊(duì)開發(fā)了基于硅襯底和柔性襯底的SWCNT 光電突觸晶體管,探究了光電信號的協(xié)同作用和復(fù)雜突觸功能的模擬,闡明了光電突觸塑性的產(chǎn)生機(jī)理,同時(shí)構(gòu)建了具有超低功耗的 SWCNT CMOS 反相器。[3]
3. 復(fù)合材料
孔嘉華的研究團(tuán)隊(duì)探討了多種用于制備這類復(fù)合材料的技術(shù),并詳細(xì)分析了添加碳納米管如何改變環(huán)氧樹脂的性能.特別強(qiáng)調(diào)了碳納米管對環(huán)氧樹脂力學(xué)性能的具體影響。[4]
王曉嵐的研究團(tuán)隊(duì)基于溶膠-凝膠方法,制備不同比例多壁碳納米管改性有機(jī)硅樹脂(CNT/OSR)氣凝膠和針刺石英纖維增強(qiáng)CNT/有機(jī)硅樹脂氣凝膠(QF/SC)復(fù)合材料,探究CNT含量對有機(jī)硅氣凝膠及其復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu),防熱性能和吸波性能的影響規(guī)律.研究結(jié)果表明:進(jìn)行物理修飾后的CNT與有機(jī)硅樹脂表現(xiàn)出良好的相容性,構(gòu)建起了微導(dǎo)電,導(dǎo)熱通道;改性后樹脂的熱穩(wěn)定性有了明顯提升,當(dāng)CNT的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15wt%時(shí),失重10wt%對應(yīng)溫度。[5]
4. 生物醫(yī)藥
李玲的研究團(tuán)隊(duì)在用天然多糖包覆改性 SWCNTs 以提高其水分散性和生物相容性,分別在細(xì)胞水平和動物水平探索其用作生物支架和藥物載體的可行性。另外探索金納米粒子修飾到 SWCNTs 表面的新方法,研究其用于近紅外熱療的可行性。
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